基于Callen热力学教材的关于准静态过程有效性和理想气体连续自由膨胀问题的进一步思考对准静态过程有效理论的进一步理解

一、 Callen热力学著作原文相关部分(超理论坛汉化版本) 二、Callen书中论证的不严密之处 准静态过程是基于“平衡态由有限几个广延自变量完全确定”的公设的经典热力学研究其核心问题——热力学演化的基础之一,对于可逆与不可逆过程的研究亦有基础性作用。 Callen对于准静态过程的有效性的定量论述简要思路如下:构型空间上平衡态相点超曲面的任意一条轨迹被定义为准静态过程,是处处符合平衡态热力学基本关系的——这样的一条轨迹可以被由不可逆过程连接的可数无穷多的平衡态相点无限趋近——因此准静态过程理论有效。 但这样的逻辑是有问题的,核心要点在于:可数无穷多的点(基数为c)相对于一条连续曲线